NHA
Il 17 febbraio 1910, il Chicoutimi Hockey Club giocò una partita informale contro i Montreal Canadiens, una squadra professionista della National Hockey Association. Pur giocando una squadra più debole, i Canadiens non segnarono un gol, perdendo la partita. Questo ha spinto Joseph Cattarinich, portiere dei Canadiens, a convincere la sua squadra ad offrire un provino a Georges Vézina, che era il portiere di Chicoutimi. Vézina inizialmente rifiutò l'offerta, rimanendo a Chicoutimi fino al ritorno dei Canadiens nel dicembre dello stesso anno. Questa volta hanno convinto Georges, insieme al fratello Pierre, a venire a Montreal. I due fratelli Vézina arrivarono il 22 dicembre 1910. Mentre Pierre non riuscì a formare la squadra, Georges impressionò i canadesi, soprattutto con l'uso del suo bastone per bloccare i colpi. Vézina firmò un contratto di 800 C$ a stagione, e fece il suo debutto da professionista il 31 dicembre 1910 contro i Senatori di Ottawa. Giocherà tutte le sedici partite per i Canadiens nella stagione 1910-11, finendo con otto vittorie e otto sconfitte, rinunciando al minor numero di gol del campionato.
La stagione successiva il Vézina ha di nuovo segnato il minor numero di gol in campionato e ha vinto otto partite, oltre a dieci sconfitte. Vézina registrò il suo primo shutout in carriera nella stagione 1912-13, sconfiggendo l'Ottawa per 6-0 il 18 gennaio 1913 per una delle nove vittorie della stagione. I canadesi finirono per la prima volta nella NHA nel 1913-14, in parità con le Blueshirt del Toronto. Ancora una volta, Vézina conduce il campionato con il minor numero di gol contro, mentre segna tredici vittorie e sette sconfitte. Secondo le regole dell'NHA, la squadra al primo posto avrebbe giocato nelle finali della Stanley Cup, ma a causa del pareggio per il primo posto, i canadesi dovettero giocare una serie di due partite a gol totali contro il Toronto. Vézina ha escluso le Blueshirts nella prima partita, una vittoria per 2-0 per il Montreal, ma ha lasciato entrare sei gol nella seconda partita, permettendo alle Blueshirts di giocare per la Stanley Cup, che hanno vinto.
Dopo aver perso quattordici partite e aver concluso per ultimo il campionato NHA nel 1914-15, Vézina e i Canadiens vinsero sedici partite nella stagione 1915-16, e la squadra finì prima in campionato. Come leader del campionato, i canadesi furono scelti per giocare nelle finali della Stanley Cup del 1916, dove giocarono contro i Portland Rosebuds, campioni della rivale Pacific Coast Hockey Association. I Canadiens sconfissero i Rosebuds per tre partite a due nella migliore delle cinque serie di partite, vincendo la Stanley Cup per la prima volta nella storia della squadra. Il secondo figlio di Vézina è nato la notte della quinta partita, che insieme al bonus di 238 dollari che ogni membro dei Canadiens ha ricevuto per il campionato, lo ha portato a considerare la serie come la parte migliore della sua carriera. La stagione successiva Vézina ha di nuovo guidato il NHA con il minor numero di gol contro, la quarta volta in sette anni lo ha fatto, aiutando i canadesi a raggiungere di nuovo le finali della Stanley Cup, dove hanno perso contro i Seattle Metropolitans.
NHL
La NHA fu sostituita dalla National Hockey League (NHL) nel novembre 1917, con Vézina e i canadesi che si unirono alla nuova lega. Il 18 febbraio 1918, divenne il primo portiere nella storia della NHL a registrare uno shutout battendo i Toronto per 9-0. Il 28 dicembre 1918 divenne il primo portiere ad avere un assist, su un gol di Newsy Lalonde, che aveva preso il disco dopo una parata di Vézina. Finisce la stagione con dodici vittorie, permettendo il minor numero di gol contro. Vézina ha anche stabilito un record, condiviso con Clint Benedict dei senatori di Ottawa, per il minor numero di shutout necessari per condurre il campionato in quella categoria, con uno.
Nel 1918-19 Vézina vinse dieci partite, e aiutò i canadesi a sconfiggere i senatori di Ottawa nei playoff della NHL per la possibilità di giocare per la Stanley Cup contro il campione del PCHA, il Seattle Metropolitans. Tenutasi a Seattle, le due squadre sono state pareggiate nella migliore delle cinque serie quando è stata annullata a causa dell'epidemia di influenza spagnola, la prima volta che la Stanley Cup non è stata assegnata. Nelle dieci partite dei playoff precedenti la cancellazione, Vézina aveva vinto sei partite, ne aveva perse tre e ne aveva pareggiata una, con uno shutout. Vézina registrò record quasi identici nelle due stagioni successive, con tredici vittorie e undici sconfitte e un gol contro una media superiore a quattro sia nel 1919-20 che nel 1920-21. La stagione successiva vinse dodici partite, visto che i canadesi non riuscirono a qualificarsi per la Stanley Cup.
Dopo aver vinto tredici partite nel 1922-23, Vézina ha condotto i canadesi nei playoff NHL, dove hanno perso le due partite, serie di goal totali ai senatori di Ottawa, che avrebbero vinto la Stanley Cup. La stagione successiva vide Vézina tornare in testa al campionato con il minor numero di gol subiti. La sua media di 1,97 gol a partita è stata la prima volta che un portiere ha segnato in media meno di due gol a partita. Con un'altra tredicesima stagione di vittorie nel 1923-24, i canadesi raggiunsero i playoff della NHL, dove affrontarono di nuovo i senatori di Ottawa. Questa volta i canadesi hanno vinto la serie, poi hanno sconfitto i Vancouver Maroons del PCHA prima di raggiungere le finali della Stanley Cup per la prima volta in cinque anni. Giocando i Calgary Tigers della Western Canada Hockey League, Vézina e i Canadiens hanno vinto la migliore delle tre serie due partite a zero, mentre Vézina ha registrato uno shutout nella seconda partita. Il campionato è stato il primo dei Canadiens come membro della NHL e il secondo come club. Dopo una stagione di 17 vittorie nel 1924-25, in cui Vézina ha segnato un gol contro una media di 1,81 per tornare in testa al campionato, i canadesi hanno raggiunto le finali della Stanley Cup. I Canadiens si qualificarono solo dopo che gli Hamilton Tigers, campioni della stagione regolare, furono sospesi per aver rifiutato di giocare nei playoff a meno che non fossero pagati di più. Di fronte ai Victoria Cougars, i Canadiens hanno perso la serie tre partite contro una.
Tornando a Montreal per il campo di allenamento per la stagione 1925-26, Vézina si ammalò gravemente, anche se non disse nulla al riguardo. Alla prima partita dei Canadiens, il 28 novembre, contro i Pittsburgh Pirates, il 28 novembre, aveva già perso 35 chili in sei settimane e aveva la febbre a 39 gradi. Nonostante ciò, è sceso sul ghiaccio, e ha completato il primo periodo senza permettere un gol. Vézina ha iniziato a vomitare sangue nell'intervallo prima di tornare per l'inizio del secondo periodo. Poi è crollato nella sua area di meta, e ha lasciato la partita, con l'ex portiere della squadra olimpica statunitense Alphonse Lacroix a prendere il suo posto.
Il giorno dopo la partita, a Vézina è stata diagnosticata la tubercolosi e le è stato consigliato di tornare a casa. Il 3 dicembre ha fatto un ultimo viaggio nello spogliatoio dei Canadiens per salutare i suoi compagni di squadra. Dandurand descriverà più tardi Vézina come seduta nel suo angolo dello spogliatoio con "le lacrime che gli scendono dalle guance". Stava guardando i suoi vecchi tamponi e pattini che Eddie Dufour [l'allenatore dei Canadiens] aveva sistemato nell'angolo di Georges. Poi ha chiesto un piccolo favore: il maglione che aveva indossato nell'ultimo campionato del mondo". Vézina tornò nella sua città natale di Chicoutimi con la moglie Marie, dove morì nelle prime ore del mattino del 27 marzo 1926 a l'Hôtel-Dieu. Sebbene abbia giocato un solo periodo per i Canadiens durante l'intera stagione, la squadra pagò il suo intero stipendio di 6.000 dollari, dimostrando quanto Vézina fosse stato importante per la squadra.
