Elettronegatività di Pauling
Pauling suggerì l'idea dell'elettronegatività nel 1932 per spiegare perché la forza di un legame covalente tra due atomi diversi (A-B) è più forte della media delle forze dei legami covalenti A-A e B-B. La sua teoria del legame di valenza diceva che questo legame più forte tra atomi diversi è causato dagli effetti ionici al legame.
La differenza tra l'elettronegatività dell'atomo A e dell'atomo B è
χ A - χ B = ( e V ) - 1 / 2 E d ( A B ) - [ E d ( A A ) + E d ( B B ) ] / 2 {\displaystyle \chi _{rm {A}-\chi _{rm {B}}=({rm {eV}})^{-1/2}{sqrt {E_{rm {d}}({rm {AB}})-[E_{rm {d}}({rm {AA}})+E_{rm {d}}({rm {BB})]/2}} ![{\displaystyle \chi _{\rm {A}}-\chi _{\rm {B}}=({\rm {eV}})^{-1/2}{\sqrt {E_{\rm {d}}({\rm {AB}})-[E_{\rm {d}}({\rm {AA}})+E_{\rm {d}}({\rm {BB}})]/2}}}](https://www.alegsaonline.com/image/a052f62dbffe5724cddbfe997ea4b35c06767cff.svg)
dove le energie di dissociazione (cioè l'energia necessaria per rompere il legame tra gli atomi), Ed, dei legami A-B, A-A e B-B sono date in elettronvolt, e il fattore (eV)-½ viene aggiunto per assicurarsi che la risposta finale non abbia unità. Con la formula di cui sopra, possiamo calcolare che la differenza di elettronegatività tra idrogeno e bromo sia 0,73. (energie di dissociazione: H-Br, 3,79 eV; H-H, 4,52 eV; Br-Br, 2,00 eV)
L'equazione di cui sopra calcola solo la differenza di elettronegatività tra due elementi. Per fare una scala dall'equazione, bisogna scegliere un punto di riferimento. L'idrogeno è stato scelto come punto di riferimento perché si lega covalentemente con molti elementi. L'elettronegatività dell'idrogeno fu inizialmente fissata a 2,1, ma fu poi modificata a 2,20. Un'altra cosa che deve essere conosciuta per fare una scala di elettronegatività è quale elemento è più elettronegativo del punto di riferimento, che è l'idrogeno. Questo è spesso fatto con la cosiddetta "intuizione chimica": nell'esempio precedente, l'idrogeno bromuro (H-Br) si dissolve in acqua e si rompe in catione H+ e anione Br-. Quindi, si può assumere che il bromo sia più elettronegativo dell'idrogeno.
Per calcolare l'elettronegatività di Pauling per un elemento, sono necessari i dati sulle energie di dissociazione di almeno due tipi di legami covalenti creati dall'elemento. Nel 1961, A. L. Allred migliorò i dati originali di Pauling per includere i dati termodinamici che sono molto più disponibili. Questi valori di elettronegatività "Pauling rivisti" sono usati più spesso.